分光光度法
分光光度法是基于不同分子結構的物質對電磁輻射的選擇性吸收而建立的一種定性、定量分析方法，是居室、紡織品、食品中甲醛檢測最常規(guī)的一種方法。涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、AHMT法、品紅一亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等，每種檢測方法所偏重的應用領域不同，并各有其優(yōu)點和一定的局限性。
⒈乙酰丙酮法
乙酰丙酮法指在過量銨鹽存在下，甲醛與乙酰丙酮通過45～60℃水浴30min或25℃室溫下經2.5h反應生成黃色化合物，然后比色定量甲醛含量。甲醛與乙酰丙酮反應的特異性較好，干擾因素少，酚類和其它醛類共存時均不干擾，顯色劑較為穩(wěn)定，檢出限達到0.25 me/L[Bl，測定線性范圍較寬，適合高含量甲醛的檢測，多用于居室和水發(fā)食品中對甲醛的測定。但在進行水發(fā)食品中甲醛檢測時，需將樣品中的甲醛在磷酸介質中加熱蒸餾提取出來，經水溶液吸收、定容后再檢測，操作過程復雜、繁瑣、耗時。
⒉試劑法
酚試劑法即MBTH法，即甲醛與酚試劑（3-甲基-2-苯并噻唑腙鹽酸鹽，μgrn）反應生成嗪，嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍色，室溫下經15rain后顯色，然后比色定量[m]。酚試劑法操作簡便，靈敏度高，檢出限為0.02mg/L，較適合測定微量甲醛測定。但脂肪族醛類也有類似的反應，對測定會有干擾，二氧化硫對測定也有一定的干擾，使結果偏低，所以，在測定吊白塊時應用此方法要慎重。酚試劑的穩(wěn)定性較差，顯色劑MITI?H在4℃冰箱內僅可以保存3d，顯色后吸光度的穩(wěn)定性也不如乙酰丙酮法，顯色受時間與溫度等的限制。本法多用于居室中對甲醛的檢測。紡織品和食品中對甲醛的測定有時也用該方法一。
⒊AHMT法
AHMT法指甲醛與AHMT（4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂）在堿性條件下縮合，經高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物，然后比色定量檢測甲醛含量的方法。AHMT法在室溫下就能顯色，且SO、NO共存時不于擾測定，靈敏度比比色法要好。該方法特異性和選擇性均較好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質共存時不干擾測定，檢出限為0.04 mg/L。但AHMT法在操作過程中顯色隨時間逐漸加深，標準溶液的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時間必須嚴格統(tǒng)一，重現(xiàn)性較差，不易操作，多用于居室中對甲醛的檢測。其檢測技術要求如下所示：
檢測原理：堿性溶液中與AHMT發(fā)生反應，經高碘酸鉀氧化成紅色化合物，半定量地快速檢測液體樣品中人為加入的甲醛含量。該方法優(yōu)點是抗干擾能力強，缺點是顏色隨時間逐漸加深，要求標準比色卡顯色標注時間和樣品溶液的顯色反應時間必須嚴格統(tǒng)一。
主要儀器：10mL納氏比色管，或者具塞塑料離心管。
試劑：
①試劑A：飽和氫氧化鉀或5mol/L氫氧化鉀溶液。取289氫氧化鉀溶于適量蒸餾水中，稍冷后，加蒸餾水至100mL。
②試劑B：5g/L AHMT鹽酸溶液。取0.5g AHMT溶于100mL 0.2mol/L鹽酸溶液中，此溶液置于暗處或保存于棕色瓶中，可保存半年。
③試劑C：1.5%高碘酸鉀的氫氧化鉀溶液。稱取1.5g KIO4于100mL 0.2mol/L氫氧化鉀溶液中，置于水浴上加熱使其溶解，備用。
操作步驟：吸取樣品提取液上清液0.5mL于檢測管中，加入2滴試劑A溶液，2滴試劑B溶液，蓋上蓋子搖勻。1～2min后打開盞，向檢測管中加入試劑c溶液1滴，并蓋上蓋子搖勻，觀察情況。
結果判定：室溫下靜置3min，肉眼觀察顯色結果，并與“3min時間點色階”比較得出待測樣品中甲醛含量。待測樣品中甲醛含量在10mg/kg以下時建議采用15min時間點的反應結果，并與“15min時間點色階”比較得出待測樣品中甲醛含量。
⒋品紅一亞硫酸法
品紅一亞硫酸法指利用甲醛與品紅一亞硫酸在濃硫酸存在條件下呈藍紫色的特性，用比色定量進行檢測的方法[HI1。本法利用的是甲醛的特有反應，其它醛與酚不干擾測定。此法操作簡便、測定范圍寬，但其比色液很不穩(wěn)定，重現(xiàn)性較差，在測定甲醛含量較低的樣品時，差異較大，精確度不如乙酰丙酮法，而且品紅一亞硫酸法受溫度影響較大，檢測過程還需濃硫酸，故一般多用于食品中甲醛的定性分析。
⒌變色酸法
變色酸法指將甲醛在濃硫酸介質中與鉻變酸（1，8-二羥基萘-3，6-二磺酸）作用，在沸水浴中生成紫紅色化合物，進行比色定量的方法。此法靈敏度高，檢出限為0.1 mg/L比色液穩(wěn)定。但當酚類和其添加劑離子共存時有干擾，因此該法不適用于測定甲醛含量較高的樣品。因含甲醛量高的溶液遇酸極易產生聚合物，所以該反應須在濃硫酸介質作用下進行，操作較繁瑣，因此該法多用于方法研究，實際檢測時應用較少。
⒍間苯三酚法
間苯三酚法指利用甲醛在堿性條件下與間苯三酚發(fā)生縮合反應生成橘紅色化合物的特性，進行比色定量檢測甲醛含量的方法。此法操作簡便、干擾物影響小，檢出限為0.1 mg/L。但甲醛與間苯三酚生成物的顏色不穩(wěn)定，測定結果偏差較大，只適用于甲醛的定性分析．此法多用于水發(fā)食品中對甲醛的測定。
⒎亞硝基亞鐵氰化鈉法
檢測原理：在堿性條件下，甲醛與亞硝基亞鐵氰化鈉反應后使溶液出現(xiàn)藍色特征。本方法為農業(yè)部部頒標準方法。
主要儀器：10mL納氏比色管，或者具塞塑料離心管。
試劑：
①4%鹽酸苯肼溶液稱取固體鹽酸苯肼49溶于水中，稀釋至100mL（現(xiàn)用現(xiàn)配）。
②5%亞硝基亞鐵氰化鈉溶液稱取固體亞硝基亞鐵氰化鈉59溶于水中，稀釋至100mL（現(xiàn)用現(xiàn)配）。
③10%氫氧化鉀溶液稱取固體氫氧化鉀109溶于水中，稀釋至100mL。
操作步驟：取樣品制備液（為上文“樣品處理”中的“上清液”或“浸泡液”）5mL于10mL納氏比色管中，然后加入1mL 4%鹽酸苯肼、3～5滴新配的5%亞硝基亞鐵氰化鈉溶液，再加入3～5滴10%氫氧化鉀溶液，5min內觀察顏色變化。
結果判定：溶液若呈藍色或灰藍色，說明有甲醛，且甲醛含量較高；溶液若呈淺藍色，說明有甲醛，且甲醛含量較低；溶液若呈淡黃色，甲醛未檢出。
注意事項：該方法顯色時間短，應在5min內觀察顏色的變化。
⒏氯化鐵法
5%氯化鐵溶液：稱取固體氯化鐵59g溶于水中，稀釋至100mL（現(xiàn)用現(xiàn)配）。
鹽酸溶液：量取鹽酸10mL，加到90mL的水中。
取樣品制備液5mL于10mL納氏比色管中，加入新配的4%鹽酸苯肼溶液1mL及3～5滴，加入鹽酸使呈酸性，溶液如果呈紅色，表示有甲醛。
電化學法
電化學分析法是基于化學反應中產生的電流（伏安法）、電量（庫侖法）、電位（電位法）的變化，判斷反應體系中分析物的濃度進行定量分析的方法，用于甲醛檢測的有極譜法和電位法2種．
⒈示波極譜測定法
示波極譜測定法簡稱極譜法，是通過獲得的電流一電壓曲線即極譜波來進行分析測定的方法。甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產生一個明晰的極譜波，峰電流與甲醛含量成正比，根據(jù)樣品峰電流與甲醛標準峰電流比較進行定量檢測；或在pH值為5的乙酸一乙酸鈉介質中，甲醛與硫酸肼的反應產物產生一個靈敏的吸附還原波，其峰高與甲醛濃度在一定范圍內呈線性關系，根據(jù)這種關系對甲醛進行定量檢測。該法操作簡便、選擇性好，但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高，使用的“滴汞電極”有污染，多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測。
⒉電位法
電位法也稱離子選擇電極法，是利用膜電極將被測離子的活度轉換為電極電位而加以測定的一種方法。在硫酸介質中，甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進作用，利用這個特性，用碘離子選擇電極跟蹤，可建立測定微量甲醛的動力學電位法。（該方法的線性范圍為0～5 mg/L，檢出限為0.055 mg/L。）此法是一新研究方法，在實際應用中較少。
色譜法
色譜具有強大的分離效能，不易受樣品基質和試劑顏色的干擾，對復雜樣品的檢測靈敏、準確，可直接用于居室、紡織品、食品中對甲醛的分析檢測。也可將樣品中的甲醛進行衍生化處理后，再進行測定的。常用的衍生劑有2，4-二硝基苯肼（DNPH）、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼等。隋雪燕等將樣品中的甲醛與DNPH衍生化，生成2，4-二硝基苯腙，經甲苯或正己烷萃取，用毛細管或填充柱氣相進行色譜分離，再用電子捕獲檢測器檢測，根據(jù)保留時間和峰高進行定性和定量檢測，檢出限為0.0015 mg/L，其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會產生干擾。陳笑梅等[馴將樣品中甲醛與DNPH衍生化后，經萃取，用高效液相色譜進行分離，用紫外檢測器檢測，根據(jù)保留時間和峰面積進行定性和定量檢測，檢出限可達0.05 mg/Lt馴。居室、紡織品、食品中樣品組分一般較復雜，干擾組分多，甲醛含量又低，常規(guī)檢測方法中需耗費大量的時間精力進行分離、濃縮等預處理后再進行檢測。色譜法靈敏度高、定量準確、抗干擾性強，可直接用于居室、紡織品、食品中甲醛的檢測．色譜法測定范圍：若以0.2L/min流量采樣20L時，測定范圍為0.02～1mg/m3。檢出下限：0.01mg/m3。但是色譜法對設備要求較高，衍生化時間長，萃取等步驟、操作過程煩瑣，不適合于一般實驗室和家庭的現(xiàn)場快速檢測，難以滿足市場需求。
傳感器
用于檢測甲醛的傳感器有電化學傳感器、光學傳感器和光生化傳感器等。電化學傳感器結構比較簡單，成本比較低，其中高質量的產品性能穩(wěn)定，測量范圍和分辨率基本能達到室內環(huán)境檢測的要求。但缺點是所受干擾物質多，且由于電解質與被測甲醛氣體發(fā)生不可逆化學反應而被消耗，故其工作壽命一般比較短。光學傳感器價格比較貴，且體積較大，不適用于在線實時分析，使其使用的廣泛性受到限制。雖然光生化傳感器提高了選擇性，但是由于酶的活性以及其它因素導致傳感器不穩(wěn)定，缺乏實用性，而且一般甲醛氣體傳感器的價格過高，難以普及。
測定
1.原理
空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2,4-二硝基苯（2,4-DNPH)6201擔體上，生成穩(wěn)定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后，經OV-色譜柱分離，用氫焰離子化檢測器測定，以保留時間定性，峰高定量。
測定范圍：若以0.2L/min流量采樣20L時，測定范圍為0.02～1.00mg/m3。
檢出下限：0.01mg/m3
2.儀器和設備
⑴采樣管：內徑5mm，長100mm玻璃管，內裝150mg吸附劑，兩端用玻璃棉堵塞，用膠帽密封，備用。
⑵空氣采樣器：流量范圍為0.2～10L/min。
⑶具塞比色管：5mL。
⑷微量注射器：10μL。
⑸氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測器。
⑹色譜柱：長2m，內徑3m m的玻璃柱，內裝固定相（OV-1），色譜擔體Shimatew（80～100目）。
3.試劑
⑴二硫化碳：需重新蒸餾進行純化。
⑵2，4-DNPH溶液：稱取0.5mg 2，4-DNPH于250mL容量瓶中，用二氯甲烷稀釋至刻度。
⑶2mol/L鹽酸溶液。
⑷吸附劑：10g 6201擔體（60～80目），用40mL 2，4-DNPH二氯甲烷飽和溶液分兩次涂敷，減壓、干燥，備用。
⑸甲醛標準溶液：配制和標定方法同AHMT比色法。
注意事項
①任何一種方法都可作為甲醛定性測量方法，必要時幾種方法同時使用。
②使用的試劑注意是否必須現(xiàn)用現(xiàn)配。
③可根據(jù)顯色的程度與標準色卡比較，半定量判定食品中含甲醛的參考含量，注意顯色時間。
④國家農業(yè)部NY 0250 73-2006《無公害食品水產品中有毒有害物質限量》規(guī)定甲醛不出，其他食品中不得檢出甲醛。
⑤對于測定結果為陽性的樣品應慎重處置，建議送樣品至實驗室或法定檢測機構做精量。
